表1 實驗所用儀器/設(shè)備/耗材/試劑
# | 儀器/設(shè)備/耗材 | # | 試劑 |
1 | 北京吉天儀器有限公司Kylin S12 原子熒光光度計 | 1 | 汞標準溶液（GBW080617） |
2 | 微波消解儀 | 2 | 化妝品中鉛、鎘、汞和總活性物標準物質(zhì)（RM-19078） |
3 | 智能控溫電加熱器 | ||
4 | 分析天平 | 3 | 濃硝酸（優(yōu)級純） |
5 | 超純水儀 | 4 | 濃鹽酸（優(yōu)級純） |
6 | 超聲儀 | 5 | 氫氧化鉀（優(yōu)級純） |
7 | 氬氣(純度≥99.99%) | 6 | 硼氫化鉀（優(yōu)級純） |
8 | 容量瓶（100mL） | 7 | 30%過氧化氫（分析純） |
9 | 比色管（25mL） |
樣品經(jīng)微波消解處理后，汞被溶出。汞離子與硼氫化鉀反應(yīng)生成原子態(tài)汞，由載氣（氬氣）帶入原子化器中，在特制汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，去活化回到基態(tài)后發(fā)射出特征波長的熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其強度與汞含量成正比，外標法定量。
3.1.1 試劑溶液
鹽酸溶液（3%）：量取30mL鹽酸，溶于水并稀釋至1000mL。
氫氧化鉀溶液（5g/L）：稱取5.0g氫氧化鉀，溶于水并稀釋至1000mL。
硼氫化鉀溶液（15g/L）：準確稱取15g硼氫化鉀，溶于1000mL5g/L的氫氧化鉀溶液中，混勻。
3.1.2 標準品溶液
汞標準溶液儲備液（100ng/mL）：精確吸取0.1mL100μg/mL汞標準溶液（GBW080617）于100mL容量瓶中，用3%鹽酸稀釋至刻度。
汞標準工作液：分別準確吸取0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.8mL、1.0mL汞標準溶液儲備液（100ng/mL）于5個100mL容量瓶中， 分別用3%鹽酸稀釋至刻度，配制成0.1μg/L、0.2μg/L、0.4μg/L、0.8μg/L、1.0μg/L的系列汞標準工作溶液。
3.1.3 樣品溶液
稱取0.3~1.0g樣品到消解罐中，含乙醇等揮發(fā)性原料的樣品先放在100℃控溫電加熱器上揮發(fā)（不得蒸干），取下冷卻后加入一定量的硝酸，加蓋靜置過夜，然后加入過氧化氫，將消解罐晃動幾次，使樣品充分浸沒，控溫電加熱器上100℃加熱，然后取下，冷卻。按照表2設(shè)置升溫程序進行微波消解，程序結(jié)束后冷卻。待罐內(nèi)溫度降至室溫后，取出放入通風櫥中，緩慢泄壓放氣，從消解罐支架中取下消解罐，打開蓋子。用純水清洗內(nèi)蓋，將消解罐放到加熱器上100℃加熱，趕去棕色氣體，取出消解罐，將消解液轉(zhuǎn)移到25mL比色管中，加純水定容至刻度，混勻待測，同時做空白實驗。
表2 微波消解升溫程序表
步驟 | 溫度/℃ | 保溫時間/min | 壓力/atm |
1 | 80 | 5 | 10 |
2 | 120 | 5 | 20 |
3 | 160 | 10 | 30 |
表3 儀器分析參數(shù)
儀器 | 北京吉天儀器有限公司Kylin S12原子熒光光度計 |
通道 | Hg |
燈電流 | 30 mA |
負高壓 | 280V |
載氣 | 400mL/min |
屏蔽氣 | 800mL/min |
原子化器溫度 | 200℃ |
原子化器高度 | 10mm |
連續(xù)進7次1.0μg/L標準溶液1mL，重復(fù)性統(tǒng)計見表4。
表4 汞的重復(fù)性
樣品編號 | 信號值 |
B道（Hg） | |
1 | 3360.46 |
2 | 3381.76 |
3 | 3383.46 |
4 | 3358.32 |
5 | 3375.26 |
6 | 3337.18 |
7 | 3377.02 |
RSD | 0.50% |
圖1 汞的標準曲線
表5 線性及相關(guān)系數(shù)
元素 | 線性方程 | 相關(guān)系數(shù)r |
Hg | I=3395.7996*C+34.6475 | 0.9998 |
注：也可使用汞濃度為1.0μg/L的標準溶液，利用Kylin儀器的自動稀釋功能進行標曲多濃度點檢測。
對空白溶液進行11次熒光強度的測量，計算儀器檢出限為0.0023μg/L，取樣量為0.5g時，方法檢出限為0.00012μg/g，檢出限詳見表6。
表6 檢出限
項目 | 空白信號值 | |
檢測次數(shù) | 1 | 10.24 |
2 | 8.34 | |
3 | 11.85 | |
4 | 7.08 | |
5 | 9.49 | |
6 | 4.86 | |
7 | 11.34 | |
8 | 11.47 | |
9 | 3.97 | |
10 | 8.84 | |
11 | 7.62 | |
平均值 | 8.65 | |
SD | 2.62 | |
儀器檢出限(μg/L) | 0.0023 | |
方法檢出限(μg/g) | 0.00012 | |
選取4種沐浴露、1種洗手液和3種洗發(fā)露共8種樣品及以沐浴露為基體的標準物質(zhì)（化妝品中鉛、鎘、汞和總活性物標準物質(zhì)（RM-19078））采用以上方法進行測試，詳細測定結(jié)果見表7。
表7 樣品及準確度測試
樣品名稱 | 樣品含量（μg/g） | 標準值（μg/g） |
1號沐浴露 | 未檢出 | -- |
2號沐浴露 | 未檢出 | -- |
3號沐浴露 | 未檢出 | -- |
4號沐浴露 | 未檢出 | -- |
洗手液 | 未檢出 | -- |
1號洗發(fā)露 | 未檢出 | -- |
2號洗發(fā)露 | 未檢出 | -- |
3號洗發(fā)露 | 未檢出 | -- |
RM-19078-1 | 1.43 | 1.42±0.43 |
RM-19078-2 | 1.42 | |
RM-19078-3 | 1.43 | |
RM-19078-4 | 1.46 |
對1號沐浴露、洗手液、1號洗發(fā)露和2號洗發(fā)露4種樣品分別采用低、中、高三種不同濃度水平的加標，分別對每個加標樣品平行測定6次，加標回收率為96.2%~104.3%，相對標準偏差為0.75%~2.86%。樣品加標回收率詳見表8。
表8 樣品加標回收率
品名稱 | 樣品測定值（μg/L） | 加標量（μg） | 平均回收率（%） | 相對標準偏差（%） |
1號沐浴露 | 未檢出 | 0.010 | 104.2 | 0.75 |
0.015 | 102.6 | 2.29 | ||
0.020 | 102.8 | 1.20 | ||
洗手液 | 未檢出 | 0.010 | 97.9 | 1.67 |
0.015 | 99.4 | 2.36 | ||
0.020 | 100.2 | 1.19 | ||
1號洗發(fā)露 | 未檢出 | 0.010 | 100.7 | 2.86 |
0.015 | 96.2 | 2.85 | ||
0.020 | 101.7 | 2.39 | ||
2號洗發(fā)露 | 未檢出 | 0.010 | 102.0 | 2.28 |
0.015 | 104.3 | 2.26 | ||
0.020 | 103.0 | 1.65 |
應(yīng)用北京吉天儀器有限公司的KylinS12原子熒光光度計測定化妝品中汞的含量。實驗結(jié)果表明：汞線性良好（r=0.9998），儀器精密度為0.50%，儀器檢出限為0.0023μg/L，以微波消解沐浴露、洗手液及洗發(fā)露樣品，取樣量為0.5g時，汞的方法檢出限為0.00012μg/g，加標回收率在96.2%~104.3%之間。采用Kylin S12可以測定化妝品中汞的含量，結(jié)果真實可靠。
